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更新時(shí)間：2025-09-20
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化學(xué)需氧量（COD）作為衡量水體中有機(jī)物及還原性物質(zhì)污染程度的核心指標(biāo)，其測量結(jié)果的準(zhǔn)確性高度依賴于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校準(zhǔn)與驗(yàn)證。COD 測量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)需具備純度高、穩(wěn)定性好、反應(yīng) stoichiometry（化學(xué)計(jì)量比）明確的特點(diǎn)，主要分為有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于常規(guī)校準(zhǔn)）和干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于方法抗干擾能力驗(yàn)證）兩大類。以下是詳細(xì)分類及典型物質(zhì)說明：
一、 核心有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于 COD 校準(zhǔn)）
這類物質(zhì)是 COD 分析中最長用的標(biāo)準(zhǔn)，通過配制已知濃度的溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或進(jìn)行單點(diǎn)校準(zhǔn)，確保測量方法的準(zhǔn)確性。選擇依據(jù)是其與 COD 測量體系（如重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法）反應(yīng)玩全，且理論 COD 值可精確計(jì)算。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱 | 化學(xué)式 | 典型應(yīng)用場景 | 理論 COD 值（g/g，以 O?計(jì)） | 特點(diǎn) |
鄰苯二甲酸氫鉀（Potassium Hydrogen Phthalate, KHP） | C?H?KO? | 國標(biāo)方法手選校準(zhǔn)物質(zhì)（如 GB 11914-1989） | 1.176 | - 基準(zhǔn)級純度（≥99.95%），穩(wěn)定性及強(qiáng)，易溶于水；- 與重鉻酸鉀在強(qiáng)酸性條件下反應(yīng)玩全，無副反應(yīng)，理論 COD 值精確；- 是全球 COD 校準(zhǔn)的 “金標(biāo)準(zhǔn)"，適用于各類水體（地表水、污水、工業(yè)廢水）的 COD 方法驗(yàn)證。 |
葡萄糖（Glucose） | C?H??O? | 替代校準(zhǔn)物質(zhì)，模擬易降解糖類有機(jī)物污染 | 1.067 | - 純度高（≥99.5%），水溶性好；- 反應(yīng) stoichiometry 明確，適用于驗(yàn)證方法對 “易降解有機(jī)物" 的響應(yīng)能力；- 缺點(diǎn)：長期儲存（尤其是溶液態(tài)）易微生物降解，需現(xiàn)配現(xiàn)用。 |
乙酸鈉（Sodium Acetate） | CH?COONa | 模擬小分子有機(jī)酸類污染（如化工、食品廢水） | 0.827 | - 穩(wěn)定性較好，易溶于水；- 適用于針對性校準(zhǔn)含乙酸鹽等有機(jī)酸的工業(yè)廢水 COD 測量；- 與重鉻酸鉀反應(yīng)玩全，無干擾產(chǎn)物生成。 |
苯二甲酸氫鉀 - 葡萄糖混合標(biāo)準(zhǔn) | C?H?KO? + C?H??O? | 復(fù)雜水體 COD 方法驗(yàn)證（如綜合污水） | 按比例計(jì)算（例：1:1 混合時(shí)約 1.122） | - 模擬實(shí)際水體中 “難降解（鄰苯二甲酸酯類）+ 易降解（糖類）" 混合有機(jī)物；- 更貼近真實(shí)水樣的 COD 測量場景，用于方法適用性驗(yàn)證。 |
二、 干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于抗干擾驗(yàn)證）
COD 測量（尤其是重鉻酸鉀法）易受水體中還原性無機(jī)物（如 Cl?、NO??、Fe2?、S2?）干擾，導(dǎo)致測量值偏高。這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于驗(yàn)證分析方法（或抗干擾試劑）對特定干擾物的耐受能力。
干擾物質(zhì)類別 | 典型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) | 干擾原理 | 應(yīng)用場景 |
氯化物（Cl?） | 氯化鈉（NaCl，基準(zhǔn)級） | Cl?在強(qiáng)酸性條件下被 Cr?O?2?氧化為 Cl?，消耗氧化劑，導(dǎo)致 COD 虛高 | 驗(yàn)證海水、高鹽工業(yè)廢水（如化工、印染廢水）中 Cl?的干擾抑制效果（如加入 HgSO?掩蔽） |
亞硝酸鹽（NO??） | 亞硝酸鈉（NaNO?，基準(zhǔn)級） | NO??被 Cr?O?2?氧化為 NO??，消耗氧化劑 | 驗(yàn)證含氮工業(yè)廢水（如化肥、養(yǎng)殖廢水）中 NO??的干擾消除能力（如加入氨基磺酸） |
亞鐵離子（Fe2?） | 硫酸亞鐵（FeSO??7H?O，基準(zhǔn)級） | Fe2?被氧化為 Fe3?，直接消耗 Cr?O?2? | 驗(yàn)證冶金、電鍍廢水等含 Fe2?水體的 COD 準(zhǔn)確測量方法 |
硫化物（S2?） | 硫化鈉（Na?S?9H?O，需標(biāo)定） | S2?被氧化為 S 或 SO?2?，消耗氧化劑 | 驗(yàn)證造紙、皮革廢水等含硫水體的 COD 抗干擾能力 |
三、 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇與使用注意事項(xiàng)
優(yōu)先選擇國彪指定物質(zhì)中國《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》（GB 11914-1989）明確規(guī)定，COD 校準(zhǔn)必須使用鄰苯二甲酸氫鉀（KHP） 作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，因其反應(yīng)特性與天然有機(jī)物更接近，且數(shù)據(jù)可溯源至國家基準(zhǔn)物質(zhì)（GBW 系列）。
標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與保存
固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如 KHP）需在 105℃烘干至恒重，以去除吸附水，確保濃度準(zhǔn)確；
標(biāo)準(zhǔn)溶液（尤其是葡萄糖、硫化鈉等）易變質(zhì)，需現(xiàn)配現(xiàn)用；KHP 標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度≤1000mg/L）可在 0-4℃避光保存，有效期不超過 1 個(gè)月。
干擾物質(zhì)驗(yàn)證的必要性對于復(fù)雜水樣（如工業(yè)廢水），僅用 KHP 校準(zhǔn)無法反映實(shí)際干擾情況，需搭配對應(yīng)干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（如 NaCl），驗(yàn)證方法在目標(biāo)水樣中的準(zhǔn)確性（可通過 “加標(biāo)回收率" 判斷：回收率在 90%-110% 為合格）。
溯源性要求用于實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定（如 CNAS）或關(guān)方監(jiān)測的 COD 分析，需使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM），如中國計(jì)量科學(xué)研究院（NIM）生產(chǎn)的 “COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液"（GBW (E) 080250），確保測量結(jié)果可溯源至國家計(jì)量基準(zhǔn)。
四、 常見 COD 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)型號舉例（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）
鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW (E) 080250（濃度：1000mg/L COD，NIM 生產(chǎn)），用于直接稀釋校準(zhǔn)；
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW (E) 080268（濃度：10000mg/L Cl?，NIM 生產(chǎn)），用于干擾驗(yàn)證；
COD 混合標(biāo)準(zhǔn)樣品：GSB 07-1383-2001（環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，濃度范圍 50-1000mg/L COD），用于實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證（盲樣考核）。
通過選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可有效保障 COD 測量從 “校準(zhǔn) - 分析 - 驗(yàn)證" 全流程的準(zhǔn)確性，為水體污染評估和治理提供可靠數(shù)據(jù)支撐。
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